棒狀薄層色譜/氫火焰離子化檢測器（TLC/GC-FID）法具有簡(jiǎn)便、快速、污染少、費用低、試劑用量少等優(yōu)點(diǎn)。但與洗脫色譜法（EC）相比，測量結果還有一定的偏差。主要表現是，飽和烴偏低，芳烴偏高，且偏差程度與樣品來(lái)源有關(guān)。有些資料采用數學(xué)回歸法，以EC法為基準，找出TLC/GC-FID法測定重油飽和烴、芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)之間的校正因子比值。譜析在應用時(shí)發(fā)現，校正因子的適用性有限。為探討其原因，我們對TLC/GC-FID法測定重油烴族組成的影響因素進(jìn)行了研究。
 
一、儀器實(shí)驗部分
 
1. 儀器設備及試劑
 
譜析儀器有限公司PX-CF19棒狀薄層色譜儀（TLC/GC-FID）；SF-300色譜分析軟件系統； S-5色譜棒。PXA-2L空氣發(fā)生器；PXH-300氫氣發(fā)生器；正庚烷（分析純）、甲苯（分析純）。
 
2. 分析實(shí)驗條件
 
空氣流量： 2.0L/min；氫氣流量：160mL/min；掃描速率： 30s/掃描（分析測試）；50s/掃描（色譜棒活化）。
 
3. 操作步驟
 
(1) 用適量甲苯稀釋樣品后，取約26μg樣品在色譜棒上進(jìn)行點(diǎn)樣。
 
(2) 將點(diǎn)樣后的色譜棒置于正庚烷中展開(kāi)至110cm處,取出晾干。
 
(3) 再將此色譜棒放入甲苯中展開(kāi)至50cm處,取出晾干。
 
(4) 把展開(kāi)后的色譜棒移至TLC/GC-FID儀中進(jìn)行掃描積分，采用面積或校正歸一法進(jìn)行定量。
 
二、結果與討論
 
1.  問(wèn)題的提出
 
EC法是測定重油烴族組成的經(jīng)典方法。但是這一方法在應用時(shí)有許多問(wèn)題，如試劑用量多，操作難度大，毒性強，環(huán)境污染嚴重等。林燕生報導了應用TLC/GC-FID技術(shù)測定重油烴族組成的方法。然而實(shí)際應用表明，兩種方法的測量結果存在較大差別。見(jiàn)表1。這說(shuō)明，實(shí)際情況可能要比所考慮的更為復雜。僅將樣品按沸點(diǎn)分成兩類(lèi)進(jìn)行校正，不能滿(mǎn)足實(shí)際分析的要求。因此，有必要對可能影響定量結果的所有環(huán)節進(jìn)行較為詳細的考察。
 
棒狀薄層色譜儀（TCL/GC-FID）測定重油烴族組成影響因素的探討
 
2. 點(diǎn)樣損失
 
圖2是飽和烴、芳烴和膠質(zhì)樣品的量與檢測器積分響應值的關(guān)系。為避免其它因素的干擾，實(shí)驗時(shí)選用經(jīng)預分離的純樣品作為試樣，分別配制成不同濃度，使用相同的點(diǎn)樣體積。點(diǎn)樣后直接在TLC/GC-FID上檢測，省去了樣品展開(kāi)過(guò)程。分析表明，樣品的量(μg)與積分響應值呈線(xiàn)性關(guān)系。但該直線(xiàn)在樣品量為0時(shí)是一負值，說(shuō)明點(diǎn)樣過(guò)程存在樣品損失現象，而且在確定的條件下?lián)p失近似為一常數。原因可能是，點(diǎn)樣過(guò)程中溶劑共揮發(fā)造成溶質(zhì)損失。
 
3. 展開(kāi)損失
 
點(diǎn)樣過(guò)程中溶劑共揮發(fā)造成溶質(zhì)損失的事實(shí)，意味著(zhù)在兩次展開(kāi)過(guò)程中（第壹次為正庚烷展開(kāi)，第二次為甲苯展開(kāi)），樣品也必然會(huì )有損失。我們用不同濃度的樣品在未展開(kāi)，正庚烷展開(kāi)，正庚烷、甲苯兩次展開(kāi)三種條件下，分別測試了TLC/GC-FID的響應值，考察展開(kāi)過(guò)程的損失情況，通過(guò)實(shí)驗結果表明，展開(kāi)損失主要發(fā)生在正庚烷展開(kāi)過(guò)程中，在甲苯展開(kāi)過(guò)程中，幾乎不發(fā)生損失。這是因為正庚烷展開(kāi)要求溶劑前沿達到110cm處，這一過(guò)程約需33～37min。而第二78次甲苯展開(kāi)只要求展開(kāi)至50cm處，約需8～ 10min。在正庚烷展開(kāi)過(guò)程中，飽和烴隨著(zhù)正庚烷往上爬升，芳烴也由輕到重隨著(zhù)往上爬升。在甲苯展開(kāi)過(guò)程中，易蒸發(fā)的輕芳烴已在上沿，而留在下面的重芳烴本身不易蒸發(fā)，所以展開(kāi)損失主要發(fā)生在第壹次正庚烷展開(kāi)過(guò)程中。
 
4. FID檢測器響應與物質(zhì)類(lèi)型
 
按照一定的分析條件和方法得到的不同油樣純飽和烴、芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)樣品質(zhì)量與積分響應值關(guān)系曲線(xiàn)的斜率k值。由于實(shí)驗中消除了點(diǎn)樣及展開(kāi)過(guò)程的影響（點(diǎn)樣體積一致，無(wú)樣品展開(kāi)過(guò)程），氫火焰離子化檢測器對油樣的響應若不受樣品種類(lèi)影響，則不同油樣得到的飽和烴、芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的k值，即每微克樣品的積分響應值，應該是一樣的。然而可以看出，同一樣品的飽和烴、芳烴、膠質(zhì)和瀝青質(zhì)，每微克的積分響應值是不一樣的，其規律是： k飽和烴<k芳烴< k膠質(zhì)< k瀝青質(zhì)。而且不同樣品的同類(lèi)組分（如飽和烴）其k值也是不一樣的。導致這一差別的原因可能是檢測器火焰的溫度太低。廠(chǎng)家資料顯示，燃燒過(guò)程中色譜棒周?chē)臏囟葍H為600℃ ，火焰中心的溫度也只能達到1200℃。顯然，這種溫度很難使樣品燃燒完全并形成碳氫離子，因而從根本上限制了棒狀薄層色譜儀的適用范圍。
 
三、結　論
 
對影響棒狀薄層色譜儀TLC/GC-FID定量結果的因素進(jìn)行了系統研究,發(fā)現了兩個(gè)未曾報導過(guò)的因素，它們是：
 
(1)點(diǎn)樣和展開(kāi)過(guò)程中，由于溶劑共揮發(fā)引起的樣品損失。
 
(2)由于FID火焰溫度的限制，導致不同化合物在FID上的響應不同，從而使TLC/DC-FID的定量校正因子不具有通用性。
 
如何對上述因素進(jìn)行合理的修正，是TLC/GC-FID法應用于重油組成分析時(shí)所必需解決的關(guān)鍵問(wèn)題，需要做進(jìn)一步的研究。